Java中的静态变量（Static Variables）的赋值时机主要分为以下几种情况：

1. **声明时初始化**：
   静态变量可以在声明的同时进行初始化赋值，这也是最常见的赋值时机。一旦类被加载到JVM中，静态变量就会被初始化。

```java
    public class MyClass {
        public static int myStaticVar = 10; // 在类加载时初始化为10
    }
    ```

2. **静态初始化块中初始化**：
   如果静态变量的初始化需要复杂的逻辑，可以使用静态初始化块（Static Initialization Block）。静态初始化块会在类第一次被加载时执行，而且只会执行一次。

```java
    public class MyClass {
        public static int myStaticVar;
        static {
            myStaticVar = calculateValue(); // 在静态初始化块中赋值
        }
    }
    ```

3. **通过代码显式赋值**：
   你可以在类加载后任何时刻通过类名直接访问静态变量并为其赋值，但这通常不被推荐，除非有特殊需要。

```java
    public class MyClass {
        public static int myStaticVar;
    }
    
    // 在类加载后的某个时刻
    MyClass.myStaticVar = someComputation();
    ```

总的来说，静态变量的赋值发生在类的加载过程中，具体是：

- 在类加载期间，JVM会按照源代码中的顺序执行静态变量的初始化语句和静态初始化块。
- 静态变量的初始化在类的任何实例化之前完成，并且在类加载后直至JVM停止前一直存在。

需要注意的是，如果静态变量之间存在相互依赖关系，Java虚拟机保证它们的初始化顺序是根据源代码中的顺序进行的。

对于Java中声明为`static final`的变量，也就是静态常量（Static Constants），其赋值时机和规则更为特殊：

1. **编译时常量（Compile-Time Constant Expressions）**：
   - 如果`static final`变量是基本类型或String类型，并且其值在声明时就可以明确计算出来（例如字面量或简单的算术运算结果），那么Java编译器会将其视为编译时常量。这种情况下，变量的值在编译阶段就已经确定，并且会内嵌到使用它的各个地方，无需等到运行时再去初始化。

```java
    public static final int PI = 3.14; // 编译时常量，值在编译时就已知
    public static final String COMPANY_NAME = "ACME Inc."; // 同样是编译时常量
    ```

2. **非编译时常量**：
   - 如果`static final`变量的值无法在编译时确定（例如，它的值是从方法调用、文件读取或者其他不确定来源获取的），那么这个变量会在类加载的过程中初始化，具体是在类初始化的静态初始化块执行之前或在首次访问该变量时（如果还没有初始化的话）进行初始化赋值。一旦赋值后，其值就固定不变了。

```java
    public static final int NUM_USERS;
    static {
        NUM_USERS = Database.countUsers(); // 在类加载时初始化
    }
    ```

总结来说，`static final`变量的赋值时机取决于其值是否为编译时常量。若是编译时常量，赋值发生在编译阶段；若不是，则赋值发生在类加载时。无论何时赋值，赋值后其值都将不可改变。